Überführung einer Carbonsäure in die homologe Säure durch Umsetzung eines Carbonsäurechlorids mit Diazomethan.
Eine Acylierung am C-Atom erfolgt bei der Umsetzung der Säurechloride
mit Diazomethan, wobei aus dem intermediär entstehenden Diazoniumbetain
sofort unter Abspaltung von Chlorwasserstoff ein mesomeres Diazoketon entsteht
( Additions- Eliminierungs- Mechanismus).
Die Diazoketone spalten bei höherer Temperatur, besonders in Gegenwart
von Metallkatalysatoren, Stickstoff ab. Das verbleibende Zwischenprodukt
weist am Kohlenstoffatom ein Elektronensextett ( Carben) auf und stabilisiert
sich unter Wanderung des Restes R als Anion ( Wolff- Umlagerung) und Ausbildung
einer neuen Doppelbindung zu einem Keten. Je nachdem, ob die Zersetzung
des Diazoketons in Wasser, Alkohol oder Ammoniak durchgeführt wird,
entstehen die um ein C-Arom reicheren Carbonsäuren bzw. deren Ester
oder Amide.
Die Arndt- Eistert- Synthesen bieten somit präparativ die Möglichkeit,
ein Säurechlorid in Derivate der nächsthöheren homologen
Carbonsäure überzuführen.